
Когда слышишь про радиационно-сшивающиеся безгалогенные бездымные кабельные материалы, первое, что приходит в голову — это якобы универсальное решение для всех типов кабелей. Но на практике, лет пять назад мы наткнулись на проблему: даже при идеальном составе полимера сшивка на некоторых линиях шла неравномерно, особенно при переходе на тонкостенные изоляции. Оказалось, многие производители упускают из виду зависимость дозы облучения от скорости протяжки и температуры в зоне реакции. Вот типичный пример: заказчик требовал сертификацию по ГОСТ Р , а поставленный материал при испытаниях на группу распространения пламени показывал нестабильные результаты — то проходит ПР-1, то скатывается до ПР-2. Разбирались почти месяц, пока не выяснили, что проблема в неоднородности распределения антипиренов в композиции. Кстати, у ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов в этом плане подход интересный — они используют со-экструзию для слоистых структур, что снижает риск миграции добавок.
С радиационно-сшивающимися материалами всегда есть соблазн увеличить дозу облучения ?для надёжности?. Помню, на одном из подмосковных заводов попробовали поднять до 250 кГр для ПЭ-композиций — вроде бы степень сшивки выросла до 85%, но при термоциклировании в (-40...+90)°C появились микротрещины. Пришлось снижать до 180 кГр и добавлять модификатор эластичности. Кстати, именно тогда обратили внимание на линейку безгалогенных бездымных материалов от Чэнду Чжанхэ — у них в паспортах чётко прописан диапазон 160-210 кГр для разных толщин изоляции.
Ещё один момент: многие забывают про кислородный эффект при облучении. На старте производства мы тоже недооценили — вроде бы вакуумирование зоны обработки есть, но при остановках линии остаточный кислород давал окисление поверхностного слоя. Решение нашли через азотную завесу, но пришлось пересматривать всю систему подачи материала. Кстати, в описаниях на https://www.zhxclkj.ru упоминают контроль атмосферы в процессе сшивки, но деталей нет — возможно, коммерческая тайна.
Сейчас вот экспериментируем с антипиренами на основе фосфор-азотных систем — классические гидроксиды алюминия требуют высокого наполнения (иногда до 65%), что убивает эластичность. В последней партии от китайских коллег видели интересный вариант с наноразмерным Mg(OH)2 в сочетании с органомодифицированной монтмориллонитовой глиной — дымность при испытаниях в камере NBS упала на 15% compared to стандартными составами.
Сейчас все говорят про RoHS и REACH, но на деле даже европейские заказчики иногда закрывают глаза на содержание сурьмы в антипиренах, если это критично для ТТХ. Мы в прошлом году потеряли контракт именно из-за принципиального отказа от Sb2O3 — заменили на синергическую систему фосфат-борат, но температурный индекс упал со 120°C до 105°C. Пришлось усиливать матрицу сополимером PP-PE, что удорожило композицию на 23%.
Вот у ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов в описании продукции акцент на экологически чистые материалы — это конечно хорошо, но хотелось бы видеть больше технических данных по старению. Например, как ведут себя их безгалогенные составы после 3000 часов в термостате при 135°C? Мы свои образцы тестируем по ускоренному методу (2000 часов при 150°C), но идеальных результатов пока нет — всегда есть компромисс между огнестойкостью и сохранением механических свойств.
Кстати, про сырьё: дешёвый этилен-винилацетат из Вьетнама в прошлом квартале привёл к браку — зольность оказалась выше заявленной, при сшивке пошли пузыри. Вернулись к поставкам из Южной Кореи, хотя это +18% к себестоимости. Надо бы посмотреть альтернативы — может, у китайских производителей есть стабильные варианты?
Экструзия безгалогенных смесей — это отдельная головная боль. Особенно с тонкостенными оболочками до 0.4 мм — если антипирены не совместимы с полимерной матрицей, начинается лавинный износ шнека. Мы на своем Bausano Extrudonce после 120 часов работы с одним из новых составов получили зазор между шнеком и цилиндром в 0.8 мм против допустимых 0.3 мм. Пришлось экстренно заказывать наплавку твердым сплавом.
Интересно, что на сайте zhxclkj.ru упоминают модифицированные пластики — возможно, они решают проблему совместимости? Хотя без ТТХ сложно судить. Мы пока остановились на проверенной схеме: двухстадийное смешение + предварительная грануляция перед экструзией. Да, это увеличивает цикл на 15%, зато стабильность геометрии изоляции улучшилась на 40% по СpK.
Ещё важный момент — очистка линий при смене материала. Если переходить с галогенсодержащих на безгалогенные составы, нужна минимум трёхстадийная продувка с промывочными компаундами. Один раз сэкономили на этом — потом месяц вылавливали точки с повышенным содержанием хлора в готовой продукции.
В 2022 году делали кабель для метрополитена — требования: ПР-1, дымность по ISO 5659-2 не более 200 Ds, температура эксплуатации до 110°C. С первой попытки не прошли именно по дымности — дали 280 Ds. Оказалось, виноват пластификатор — взяли полиэфирный вместо силиконового. Переформулировали композицию, убрали 5% наполнителя, добавили дымо-поглотитель на основе молибдена — вышли на 180 Ds.
Коллеги из Чэнду Чжанхэ в своих материалах серии с низким уровнем дымообразования используют какой-то запатентованный ингибитор дыма — жаль, состав не раскрывают. Но по их техописанию видно, что акцент на нано-дисперсные системы — это перспективно, хотя и дорого. Мы пока пробуем комбинировать традиционные антипирены с цеолитами — вроде бы есть эффект по снижению коррозионной активности газов.
Сейчас вот столкнулись с новым вызовом — требования по стойкости к УФ для кабелей солнечных электростанций. Стандартные безгалогенные составы с TiO2 как УФ-стабилизатором показывают деградацию после 900 часов ксенонового теста. Пробуем добавить производные бензотриазола — но это опять баланс между стоимостью и огнестойкостью.
Если говорить откровенно, рынок радиационно-сшивающихся материалов будет смещаться в сторону гибридных систем — где часть свойств достигается за счёт химической сшивки, часть радиационной. Мы уже видим такие разработки у европейских производителей, но пока стоимость слишком высока для массового применения.
У китайских производителей вроде ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов сильна позиция в инженерных пластиках — если они смогут адаптировать свои разработки для кабельной отрасли с учётом реальных производственных ограничений, это может перевернуть рынок. Но пока их материалы сложно найти для тестирования — в основном работают под контрактное производство.
Лично я считаю, что будущее за композициями с интеллектуальными добавками — которые меняют структуру при нагреве, создавая защитный барьер. Но это пока лабораторные разработки, до серии далеко. А сегодня приходится балансировать между ценой, экологичностью и технологичностью — идеального решения нет, есть компромиссы. Главное — не повторять наших ошибок с чрезмерным увлечением одним параметром в ущерб другим.