
Когда слышишь про силан-сшитый безгалогенный малодымный огнестойкий полиолефиновый мастербатч, многие сразу думают о простой замене галогенированных составов. Но на деле это принципиально иная химия - здесь полиолефиновая основа модифицируется через силанольную конденсацию, причем нужно одновременно добиваться и огнестойкости UL94 V-0, и оптической плотности дыма ниже 400 Ds.
Помню, как в 2019 мы столкнулись с проблемой преждевременного сшивания при хранении. Казалось бы, подобрали катализатор дибутилолово оксид в нужной пропорции, но через две недели мастербатч в биг-бэгах начинал гелеобразовываться. Пришлось пересматривать всю систему стабилизаторов - добавили цинковые стеараты как акцепторы влаги, что особенно критично для нашего влажного климата в Южном Китае.
Еще один нюанс - многие недооценивают важность дисперсии антипиренов. Мы используем комбинацию гидроксида алюминия и фосфатов, но если не добиться размера частиц ниже 5 микрон, при экструзии кабельной изоляции появляются дефекты поверхности. Пришлось модернизировать шаровые мельницы до уровня, когда можем стабильно получать 3.2-3.8 микрона.
Сейчас в ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов отработали технологию до автоматизма, но на это ушло около 18 месяцев испытаний. Особенно сложно было подобрать соотношение силана A-171 и сополимера с винилсилановыми группами - при превышении 2.8% начиналась реверсия механических свойств.
Для кабелей связи важнее всего стабильность диэлектрических свойств после сшивки. Мы проводили испытания на коаксиальных кабелях 75 Ом - при добавлении 65% нашего мастербатча к полиэтилену PE-LD удалось сохранить коэффициент затухания в пределах ГОСТ Р . Но пришлось дополнительно вводить модифицированный полибутилентерефталат для стабилизации тангенса угла диэлектрических потерь.
Интересный случай был с одним производителем судовых кабелей - они жаловались на трещины при многократном изгибе. Оказалось, проблема в скорости охлаждения после экструзии - при переходе на наш мастербатч нужно было уменьшить градиент температур в водяной ванне с 90 до 40 градусов Цельсия. После корректировки техпроцесса кабели прошли испытания на 5000 циклов перегиба.
Сейчас на https://www.zhxclkj.ru можно увидеть технические решения для разных типов кабелей - от монтажных проводов до силовых кабелей на 6 кВ. Но каждый раз при переходе на новое применение нужны дополнительные испытания - например, для кабелей метро пришлось увеличить долю дымоподавляющих добавок на основе молибдена.
Когда мы начинали производство в ООО Чэнду Чжанхэ, многие заказчики просили просто соответствие RoHS. Но сейчас требования ужесточились - нужны и документы по REACH, и подтверждение отсутствия PFAS. Наш безгалогенный малодымный огнестойкий полиолефиновый мастербатч изначально разрабатывался с учетом полного исключения брома и хлора, но пришлось дополнительно убирать даже следовые количества сурьмы из синергистов.
Сложнее всего было с сертификацией для европейского рынка - по стандарту EN 50575 класс B2ca. Немцы при испытаниях на камере SBI требовали одновременно и низкое дымообразование, и отсутствие капель. Пришлось вводить в рецептуру полисилоксановые эластомеры, хотя это и удорожило состав на 12%.
Сейчас вижу тенденцию к ужесточению требований по токсичности продуктов горения - начинают требовать соответствие не только по DIN 5510-2, но и по более строгим стандартам тоннельных испытаний. В новых разработках пробуем заменять часть антипиренов на наноглины, но пока есть проблемы с агломерацией частиц.
Многие технологи ожидают, что силан-сшитый мастербатч будет вести себя как обычный полиолефин. Но при экструзии важно контролировать не только температуру (максимум 195°C для наших составов), но и остаточную влажность - выше 0.02% уже начинается преждевременное сшивание в экструдере. Мы всегда рекомендуем предварительную сушку при 85°C в течение 4 часов, хотя некоторые производства пренебрегают этим.
Запомнился случай на кабельном заводе в Подмосковье - они жаловались на пузыри в изоляции. Оказалось, проблема в конденсации влаги при хранении мастербатча в неотапливаемом складе. После организации термического шкафа проблема исчезла, но пришлось переработать 3 тонны испорченного материала.
Скорость сшивания тоже требует индивидуального подхода - для толстостенных изделий мы рекомендуем увеличивать содержание катализатора на 15-20%, но только если используется вакуумная камера для удаления побочных продуктов конденсации. Без вакуума может происходить газовыделение и образование пор.
Себестоимость нашего полиолефинового мастербатча все еще выше, чем у ПВХ составов - примерно на 35-40%. Но если считать общие затраты, включая утилизацию и экологические платежи, разница сокращается до 10-15%. Особенно заметна экономия для производителей, экспортирующих продукцию в ЕС - там штрафы за использование галогенированных материалов достигают 20% от стоимости партии.
Сейчас вижу растущий спрос со стороны производителей кабелей для ВИЭ - солнечных электростанций и ветропарков. Там требования к долговечности 25+ лет, и обычный ПВХ не выдерживает таких сроков службы. Наш состав с УФ-стабилизаторами на основе HAS-аминов показывает отличные результаты при испытаниях на старение.
Перспективы вижу в разработке составов для аддитивных технологий - уже есть запросы на нити для 3D-печати с огнестойкостью. Но здесь сложность в совмещении низкой вязкости расплава и сохранения механических свойств после сшивки. Пока экспериментальные образцы уступают по прочности на разрыв примерно на 20%.
За 7 лет работы с силан-сшитыми композициями понял, что идеального универсального решения нет. Для каждого применения - будь то кабельная изоляция, оболочка или литье под давлением - нужна своя рецептура. В ООО Чэнду Чжанхэ сейчас держим в портфеле 12 базовых марок, но 60% поставок - это кастомизированные составы под конкретного заказчика.
Следующий шаг - разработка композиций с улучшенными трибологическими свойствами для скользящих покрытий кабелей. Уже есть наработки с добавлением фторполимеров, но пока не удается добиться стабильности при длительном нагреве. Возможно, придется переходить на другую систему сшивания - пероксидную, хотя это потребует модернизации оборудования.
Главное, что понял за эти годы - в огнестойких материалах нельзя экономить на качестве сырья. Любая попытка сэкономить на антипиренах или стабилизаторах приводит к проблемам на стадии переработки или, что хуже, к отказу при пожаре. Поэтому всегда настаиваю на полном цикле испытаний каждой партии, даже если заказчик готов принять товар по паспорту.