
Когда слышишь про 'силановый сшитый полиолефин для 150℃', половина технологов сразу представляет себе стандартный рецепт с винилтриметоксисиланом, но на деле там есть тонкости с подбором совместимости полимера и силана - мы в ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов через это прошли, когда разрабатывали линейку для кабельной изоляции.
Помню, в 2021 году пытались адаптировать немецкий рецепт катализатора дибутилтиндилаурата, но при 150℃ скорость гелеобразования оказалась слишком высокой для тонкостенной изоляции. Пришлось снижать содержание олова до 0.15% и добавлять ингибитор преждевременной сшивки - метилтриметоксисилан как раз помог выйти на стабильные 75% степени сшивки.
Самое коварное в таких системах - влажность перерабатываемого сырья. Даже 200 ppm воды уже вызывали преждевременное отверждение в экструдере. Решение нашли через вакуумную сушку гранулята непосредственно перед загрузкой, но это добавило 15% к себестоимости.
Сейчас наш 150℃ силановый сшитый полиолефиновый изоляционный мастербатч стабильно работает в диапазоне 0.8-2.5% введения в основной полимер. Кстати, для толстостенных изделий рекомендуем увеличивать дозировку до 3% - это дает лучшую стабильность при длительном нагреве.
В прошлом году поставили пробную партию на кабельный завод в Подмосковье - жаловались на пузырение изоляции при скорости экструзии выше 12 м/мин. Разбирались три недели, оказалось дело в летучих продуктах конденсации силана. Добавили поглотитель кислоты на основе гидроксида кальция - проблема ушла.
Интересный случай был с кабелем для солнечных электростанций: заказчик требовал сохранения гибкости после сшивки при -40℃. Пришлось модифицировать основу полиолефина метилоктеновым сополимером - сейчас этот вариант идет как 150℃ силановый сшитый полиолефиновый изоляционный мастербатч марки ZHX-S-154.
По данным с производства https://www.zhxclkj.ru, наибольший спрос на модификацию с антипиренами - особенно для кабелей метрополитена. Наши составы с гидроксидом алюминия и силановой сшивкой показывают КПИ 32-35% при испытаниях на группу распространения пламени.
Экструдеры с L/D=28 дают лучшие результаты чем короткие червяки - успевает пройти гидролиз силана. Но при этом температура в зоне загрузки должна быть строго ниже 90℃, иначе начинается преждевременное гелеобразование.
Для мастербатчей с наполнением антипиренами важно контролировать дисперсию - агломераты гидроксида алюминия выступают центрами преждевременной сшивки. Мы перешли на комбинированные поверхностно-активные вещества: силановые + стеаратные.
Влажность воздуха в цехе критична - летом при 80% влажности даже вакуумная сушка не спасает. Приходится рекомендовать клиентам устанавливать осушители прямо над загрузочными бункерами. Это большие затраты, но без них стабильного качества не добиться.
Для морских кабелей разработали версию с добавкой меди 0.5% - не для стабилизации, а для защиты от обрастания. Но медь катализировала разложение пероксида, пришлось менять всю систему инициаторов.
В варианте для атомных станций убрали все оловоорганические катализаторы - перешли на амины. Правда, температура сшивки поднялась до 170℃, но радиационная стойкость улучшилась на 40%.
Сейчас тестируем гибридный 150℃ силановый сшитый полиолефиновый изоляционный мастербатч с углеродными нанотрубками - для статического рассеяния в взрывоопасных помещениях. Пока проблема с диспергированием, но уже видно перспективу.
Основная стоимость заложена в силане - цены на винилтриметоксисилан выросли на 60% за два года. Пришлось частично переходить на этилтриметоксисилан, хотя он дает на 15% меньшую степень сшивки.
Оборудование для вакуумной дегазации стоит дорого, но без него не получить стабильного качества. Мы в ООО Чэнду Чжанхэ Новые технологии материалов пошли по пути модернизации существующих экструдеров - разработали модуль промежуточной дегазации.
Себестоимость сильно зависит от объема партии - при заказе менее 5 тонн цена возрастает на 25% из-за сложностей с очисткой линии. Рекомендуем клиентам объединять заказы в рамках ассоциации кабельных заводов.
Сейчас вижу тенденцию к снижению температуры сшивки до 120-130℃ - это позволит экономить энергию. Но пока нет хороших катализаторов для таких режимов - пробовали комплексы циркония, но они дают неприемлемый желтый оттенок.
Интересное направление - биоразлагаемые варианты на основе полилактида с силановой модификацией. Пока степень сшивки не превышает 40%, но для временных кабелей уже применимо.
На сайте https://www.zhxclkj.ru мы постепенно выкладываем технические отчеты по испытаниям - это помогает клиентам лучше понимать поведение материалов в реальных условиях. Следующим этапом будет создание базы данных по совместимости с разными марками полиолефинов.